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硅材新能源电池的蚀坏构件材技艺
发布时间:2012-07-02        浏览次数:91        返回列表
 

  1酸腐蚀法制备绒面的基本原理

  目前广泛使用的酸腐蚀溶液是以HF-HNO 3为基础的水溶液体系,为了控制化学反应的剧烈程度,有时还加入一些其他的化学品。但是,基本的化学反应是不变的,大致的蚀刻机制是HNO3(一种氧化剂)腐蚀,在硅片表面形成了一层SiO 2,然后这层SiO2在HF酸的作用下去除。酸对硅的腐蚀速度与晶粒取向无关,因此酸腐蚀又称为各向同性腐蚀。酸与硅的反应可以看作局部电化学过程,在反应发生的地方形成了阳极和阴极,反应的过程中有电流在它们之间流过。阳极是硅的溶解反应,阴极是HNO3的消耗反应,阳极、阴极及总的反应可由下式表示

  阳极:Si+2H 2 O+nh+→SiO 2+4H++(4-n)e― SiO 2+6HF→H 2 SiF 6+2H 2 O阴极:HNO 3+3H+→NO+2H 2 O+3h+总体的反应式:3Si+4HNO 3+18HF→3H 2 SiF 6+4NO+8H 2 O+3(4-n)h+3(4-n)e―

  其中,n表示分离一个Si原子平均需要的电荷数量,h+表示正电荷或者空穴,e―表示电子。

  2酸腐蚀处理后的mc-Si片表面特征

  对于单晶硅片,使用碱性溶液的各向异性腐蚀得到的绒面是由随机分布的“金字塔”组成的。但是,使用酸腐蚀在mc-Si片上得到的绒面是类似于半球形状的“凹陷”,这些“凹陷”的直径在0.5~1.0mm之间,另外,直径小于1mm的凹陷出现在大量的直径约为10mm的凹陷内。为了制得均匀的多晶硅绒面,可以在酸腐蚀之前在硅片上生长一层有均匀小孔的氧化物作为掩膜,但是,这种方法不适合工业化生产。文献[11]中使用了无掩膜的HF-HNO3酸腐蚀方法来制备mc-Si表面的绒面,mc-Si片表面的电子扫描电镜(SEM)照片在中给出,左边和右边分别是整体和局部照片。

  酸腐蚀易在多晶硅表面形成一层彩色均匀的多孔硅膜。这个多孔硅膜具有极低的反射系数,但是,它不利于p-n结的形成和印刷电极,所以,一般使用稀释的NaOH溶液来去除这个多孔硅膜。

  3一些改进的酸腐蚀绒面技术

  最简单的酸腐蚀溶液是仅仅包含HF-HNO3的混合溶液,但是,这样的溶液发生的反应是剧烈的放热反应,必须控制它的反应温度。所以,经常要附加一些化学品。比如醋酸(CH3COOH),它并不参加反应,而是通过减小反应剂的浓度起到缓和反应的作用。文献[8]中使用去除离子的水[H 2 O(DI)],磷酸(H 3 PO4)和硫酸(H 2SO4)作为稀释剂,使得mc-Si片的反射系数降低到15%。文献[11]中在原来的HF-HNO 3混合酸液的基础上加入了硫酸(H 2 SO4)和亚硝酸钠(NaNO 2),少量的NaNO 2作为催化剂来减少初始反应时间并且控制反应的剧烈程度,H 2 SO 4对整个蚀刻溶液起到一种稳定作用,得到的mc-Si太阳电池在没有沉积减反射膜时的反射系数为9.8%,并且把短路电流密度Jsc提高到31.4mA/cm2。

  4蚀刻深度的优化

  在酸腐蚀的绒面处理中,时间是一个非常重要的蚀刻参数。对蚀刻时间的控制直接影响到电池的性能。蚀刻时间长短的直接表现是蚀刻深度。时间越长,蚀刻越深。如果蚀刻的时间很短,那么切割造成的硅片表面损伤就没有完全地被酸液去除掉,晶体缺陷层就仍然存在。这个晶体缺陷层降低了开路电压U oc和短路电流密度J sc,见和。如果蚀刻时间过长,蚀刻出来的凹陷尺寸就变得太大,这样就会增加反射系数(相应的减少J sc)和增加表面积(相应的减少U oc)。这两种作用在蚀刻深度为4~5mm的时候可以达到最优,因此,在相同的蚀刻深度下效率也达到最优,见5.

  5结束

  以HF-HNO3为基础的酸腐蚀技术制备出的mc-Si片的绒面是由很多半球形状的“凹陷”组成,这些凹陷具有很好的陷光作用,因此极大地提高了mc-Si太阳电池的性能。在应用这种技术时,需要控制化学反应的剧烈程度,以便更容易操作。蚀刻的时间也要进行优化,使得太阳(太阳能光伏孤子的研究)电池的电学参数达到最优。